印刷物とWeb（モニター）の色が設定上で同じだとしても、自分の目で確かめると色はかなり異なるように感じます。
その理由は、印刷物はインクの色、モニターは光情報（モニターのライト）であることが要因です。
また色データには、それぞれ取り扱い方にも違いがあります。

印刷物の場合ですと「CMYK（シーエムワイケー）」という色の管理方法が採用されています。
これはC（シアン＝水色）、M（マゼンタ＝桃色）、Y（イエロー）、K（ブラック）の4色を表しています。
上記4色の掛け合わせとインク量で、色が決まります。
※黒＝Kの理由は諸説あるようです。

モニター上ですと「RGB（アールジービー）」という考え方に則り、色が表現されます。
これはR（レッド）、G（グリーン）、B（ブルー）の光の掛け合わせと強弱（光の眩さ）で、色が決まります。

そもそも前提として、CMYKとRGBで使われている基本色が違いますね。

デザインデータはCMYKやRGB等のひとつの設定に基づき色管理するものの、お互いの近似値は確認可能です。
そのため数値だけをみるかぎり印刷物とモニターの整合性は取れており、同様の色表現が可能なように感じられそうではあります。
しかし実際は様々な理由が重なり、色は異なって見えます。

なかでも前述した「インクと光は別物」という説明だけでも、納得感がある気がします。